Reagente de Lucas

O reagente de Lucas é uma solução de cloreto de zinco anidro e ácido clorídrico concentrado. Essa solução é usada para classificar álcoois de baixa massa molecular. A reação é uma substituição de um grupo hidroxila por um cloreto. Um teste positivo é indicado pela mudança da solução límpida e incolor para uma turva, sinalizando a formação de um composto organoclorado.^[1] Os melhores resultados para esse teste são observados em álcoois terciários, pois eles formam os respectivos haletos de alquila mais rapidamente devido à maior estabilidade do intermediário carbocátion terciário. O teste foi relatado em 1930 e se tornou um método padrão em química orgânica qualitativa.^[2] Ele tem-se tornado um tanto obsoleto com a disponibilidade de vários métodos espectroscópicos e cromatográficos de análise. Foi nomeado em homenagem a Howard Lucas (1885–1963).

Teste de Lucas

O teste de Lucas em álcoois é usado para diferenciar álcoois primários, secundários e terciários. É baseado na diferença de reatividade das três classes de álcoois com haletos hidrogênio por meio de uma reação S_N1:^[3]

ROH + HCl → RCl + H₂O

As diferentes reatividades refletem a diferente estabilidade dos carbocátions formados a partir de cada reagente. Os carbocátions terciários são muito mais estáveis que os secundários, e os primários são os menos estáveis (sendo os outros estabilizados por hiperconjugação).

Na reação do teste, o álcool é protonado, uma molécula de água é produzida como grupo de abandonador e forma-se um carbocátion; o nucleófilo Cl^- (que está presente em excesso) ataca prontamente o carbocátion, originando o cloroalcano. Os álcoois terciários reagem rapidamente com o reagente de Lucas, conforme evidenciado pela turbidez devido à baixa solubilidade do cloreto orgânico na mistura aquosa. Os álcoois secundários reagem em cerca de cinco minutos (dependendo de sua solubilidade), enquanto os primários não reagem de forma apreciável com o reagente de Lucas à temperatura ambiente.^[3] Portanto, o tempo decorrido até a turvação é uma medida da reatividade das classes de álcool, sendo usado para diferenciar as três classes:

álcoois primários - nenhuma reação visível ocorre à temperatura ambiente e forma-se uma camada oleosa apenas no aquecimento; exemplo: pentan-1-ol
álcoois secundários - a solução forma uma camada oleosa em 3–5 minutos; exemplo: pentan-2-ol
álcoois terciários - a solução forma uma camada oleosa imediatamente; exemplo: 2-metilbutan-2-ol

Referências

↑ Shriner, R. L.; Fuson, R. C. (1956). The Systematic Identification of Organic Compounds 5a ed. New York: John Wiley. pp. 117–119. OCLC 732878490
↑ Lucas, H. J. (1930). «A New Test for Distinguishing the Primary, Secondary and Tertiary Saturated Alcohols». Journal of the American Chemical Society. 52 (2): 802–804. doi:10.1021/ja01365a053
↑ ^a ^b Kjonaas, R. A.; Riedford, B. A. (1991). «A Study of the Lucas Test». Journal of Chemical Education. 68 (8). 704 páginas. doi:10.1021/ed068p704

[1] Shriner, R. L.; Fuson, R. C. (1956). The Systematic Identification of Organic Compounds 5a ed. New York: John Wiley. pp. 117–119. OCLC 732878490

[2] Lucas, H. J. (1930). «A New Test for Distinguishing the Primary, Secondary and Tertiary Saturated Alcohols». Journal of the American Chemical Society. 52 (2): 802–804. doi:10.1021/ja01365a053

[Kjonaas-3] Kjonaas, R. A.; Riedford, B. A. (1991). «A Study of the Lucas Test». Journal of Chemical Education. 68 (8). 704 páginas. doi:10.1021/ed068p704

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